W upalny letni dzień trzynastoletni Kouta Ochiai spotyka wysoką i urzekającą piękność. Gdy ich spojrzenia się spotkały, tajemnicza dziewczyna zabiera mu lody i nazywa go zboczeńcem, co sprawia, że ucieka w zakłopotaniu. Wkrótce potem spotyka swojego ojca, który musi nagle wyjechać w pilnej sprawie służbowej, zmuszając Koutę do samodzielnego życia na jakiś czas.   Przypadkiem podsłuchując rozmowę, dziewczyna, którą Kouta spotkał wcześniej, pojawia się znowu i oferuje opiekę nad nim jako rekompensatę za lody. Choć początkowo oporny, Kouta w końcu ulega jej uporowi i zgadza się na jej pobyt w jego domu. Dziewczyna przedstawia się jako Natsuki Hagiwara, siedemnastoletnia licealistka, jednak zachowuje milczenie co do swoich zamiarów i przeszłości.

Ojciec Aikawy Wataru zostaje przeniesiony za granicę. Widząc to jako idealną okazję, Wataru decyduje się zostać w Japonii i mieszkać samodzielnie. Chociaż jest nowym uczniem przeniesionym, jego nauczyciel przekonuje go, aby został Przedstawicielem Biblioteki. Inny Przedstawiciel Biblioteki mówi mu, że brakuje im jednego członka i prosi Wataru, aby go znalazł. Nie wiedząc, jak ona wygląda, błąka się po szkole, próbując ją znaleźć, tylko po to, by zauważyć, jak dwie dziewczyny plotkują na jej temat negatywnie. Okazuje się, że osoba, której szuka, nie jest lubiana z powodu swojej złej osobowości. Jej imię to Kobayakawa Rinko, ale jaka jest przyczyna jej złego zachowania?

Akcja rozgrywa się w czasach, gdy wampiry są wszechobecne w społeczeństwie, traktowane jak wyrzutki i zmuszone do ukrywania swojej tożsamości - mimo że dwieście lat temu podpisały traktat pokojowy, po którym zaspokajają swój głód jedynie świńską krwią - Pomarańczowy W(i)ek opowiada historię Baek Ma Ri, młodej wampirzycy, która ze względu na swoją naturę musiała stawić czoła wielkim trudnościom. Dziewczyna, której się bano i nienawidzono, została wypędzona z kilku dzielnic i pragnie osiedlić się wraz z rodziną w ich obecnym mieście. Jednak słodko pachnąca krew Jung Jae Min'a porusza coś w niej i sprawia, że nie może się oprzeć, aby nie ugryźć w szyję tego czarującego mężczyzny. Ma Ri musi teraz poradzić sobie z życiem po tym spotkaniu, ponieważ jej ofiara zaczyna się w niej zakochiwać.